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近年來,稀土(tu)氧化(hua)(hua)物(wu)(wu)因熔點高、化(hua)(hua)學活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)大、促燒結(jie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)好(hao)、耐侵蝕性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)強等優(you)點得到研(yan)究(jiu)人員的廣泛關(guan)注[7-10],其中 Y2O3 因其高性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)價比、高活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)被用(yong)作莫來石(shi)[11]、尖(jian)晶(jing)石(shi)[12]、AlON[13]等材料(liao)(liao)(liao)的燒結(jie)助劑。Yuan等[14]研(yan)究(jiu)CeO2和(he)Y2O3兩種稀土(tu)氧化(hua)(hua)物(wu)(wu)對鎂鋁(lv)質(zhi)(zhi)澆注料(liao)(liao)(liao)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)和(he)結(jie)構的影(ying)(ying)響,發(fa)現CeO2 和(he) Y2O3 對尖(jian)晶(jing)石(shi)的原位反(fan)應以及(ji)材料(liao)(liao)(liao)的穩(wen)定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)有著不同程度(du)的影(ying)(ying)響,Y2O3 更容易和(he)尖(jian)晶(jing)石(shi)形 成 固 溶 體(ti),而 CeO2 更偏向于(yu)進(jin)入到六(liu)鋁(lv)酸鈣(CA6)晶(jing)格中去(qu)。為(wei)此,本文以電熔白剛玉、電熔鎂砂、活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)氧化(hua)(hua)鋁(lv)為(wei)主(zhu)要(yao)原料(liao)(liao)(liao),以Y2O3為(wei)添(tian)加(jia)(jia)劑,分別在1300、1400、1500、1600 ℃溫度(du)下保溫3h制備(bei)鋁(lv)鎂質(zhi)(zhi)干式搗打料(liao)(liao)(liao)。研(yan)究(jiu)在不同煅燒溫度(du)下添(tian)加(jia)(jia) Y2O3 對鋁(lv)鎂質(zhi)(zhi)干式搗打料(liao)(liao)(liao)物(wu)(wu)相(xiang)組成、顯(xian)微結(jie)構、燒結(jie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)、力(li)學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)的影(ying)(ying)響,以期為(wei)優(you)化(hua)(hua)鋁(lv)鎂質(zhi)(zhi)干式搗打料(liao)(liao)(liao)的性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)提供參考。
1.1 原(yuan)料及(ji)試(shi)樣制備(bei)
實驗所用原料(liao)主要有:電熔(rong)(rong)白剛(gang)玉(粒度d≤5mm),97電熔(rong)(rong)鎂砂(sha),活性(xing)氧化(hua)(hua)鋁(CL370,粒度d ≤3μm),Y2O3 粉(純度99%,粒度d≤5μm),外 加(jia)1.5% 的(de) 結 合(he) 劑 。Y2O3 的(de)添加(jia)量分別(bie)為0、0.5%、1.0%、1.5%、2.0%,依(yi)次(ci)標(biao)記(ji)為 Y0、Y1、Y2、Y3、Y4,試(shi) 樣(yang)(yang)(yang) 的(de) 配 料(liao) 組 成(cheng)(cheng) 如 表(biao)1所 示。先 將(jiang)白剛(gang)玉、鎂 砂(sha)、活 性(xing) 氧 化(hua)(hua) 鋁 粉、Y2O3 細(xi) 粉 一 起 置(zhi)于聚(ju)氨酯塑料(liao)球磨罐中預混(hun)(hun)3h,使(shi)其均勻(yun)混(hun)(hun)合(he),然后將(jiang)骨料(liao)、結合(he)劑、預混(hun)(hun)合(he)細(xi)粉依(yi)次(ci)放入愛立許強力(li)攪(jiao)拌機(ji)中攪(jiao)拌,混(hun)(hun)合(he)時(shi)間控制在(zai)(zai)(zai)5min左右;再(zai)將(jiang)混(hun)(hun)好(hao) 的(de) 料(liao) 在(zai)(zai)(zai) TYE-500B 型手動壓(ya)力(li)試(shi)驗機(ji)上在(zai)(zai)(zai)70MPa壓(ya)力(li)下壓(ya)制成(cheng)(cheng) 50mm×50mm 圓(yuan)柱形(xing)(xing)和25mm×25mm×140mm 長 條(tiao) 形(xing)(xing) 試(shi) 樣(yang)(yang)(yang),并將(jiang)成(cheng)(cheng)型好(hao)的(de)試(shi)樣(yang)(yang)(yang)置(zhi)于110℃恒溫干燥箱中干燥24h;. 后 將(jiang) 干 燥 好(hao) 的(de) 試(shi) 樣(yang)(yang)(yang) 分 別(bie) 在(zai)(zai)(zai) 1300、1400、1500、1600 ℃溫 度 下 煅(duan) 燒3h后 進(jin) 行 各 項 檢(jian) 測。另外,單(dan)獨將(jiang)基質部分提取出(chu)來壓(ya)制成(cheng)(cheng)20 mm×20mm 的(de)試(shi)樣(yang)(yang)(yang),并分別(bie)進(jin)行上述(shu)相同條(tiao)件的(de)熱處理,然后分析其物相組成(cheng)(cheng)和顯微(wei)結構。
表1 試樣的(de)配料組成(wB/%)
1.2 性能(neng)檢測
分(fen)(fen)別 按 GB/T5988—2007、GB/2997—2000、GB/T5027—2008測(ce) 量 試 樣 的(de)(de) 加 熱 ** 線 變 化率、顯(xian)氣孔(kong)率、體積密(mi)度和(he)常溫(wen)耐(nai)壓強度;按 GB/T3002—2004采(cai)用三點 彎(wan) 曲 法 測(ce) 定 在(zai)1600 ℃溫(wen)度下煅燒3h后 的(de)(de) 試 樣 在(zai)1400 ℃下 保 溫(wen)0.5h的(de)(de)熱態抗折(zhe)強度;采(cai)用 X 射線衍射儀(PhilipsX’PertPro)分(fen)(fen)析(xi)試樣的(de)(de)物相組成,利 用 MDIJade6.0 軟件計算物相的(de)(de)晶格常數(shu);采(cai)用掃描電鏡(PhilipsXL-30-TMP)觀察試樣的(de)(de)顯(xian)微(wei)結構,并采(cai)用 PHDEMX能譜(pu)儀進行微(wei)區元素(su)分(fen)(fen)析(xi)。
2 結(jie)果與(yu)討論
2.1 添加(jia) Y2O3 對干式搗打料(liao)物相(xiang)(xiang)組成的(de)(de)(de)影響圖(tu)(tu)(tu)1為添 加(jia) 不 同 含(han) 量(liang) Y2O3的(de)(de)(de)試樣經 1600℃保溫3h后(hou)的(de)(de)(de) XRD圖(tu)(tu)(tu)譜。從(cong)圖(tu)(tu)(tu)1中(zhong)可以看出,各試樣經1600 ℃保溫3h后(hou)主晶相(xiang)(xiang)均為鎂(mei)鋁尖(jian)晶石(MgAl2O4),隨(sui)著 Y2O3 的(de)(de)(de)引入,試樣中(zhong)開始生成 Y3Al5O12(YAG),且 YAG 特征峰的(de)(de)(de)強(qiang)(qiang)度隨(sui)著 Y2O3 含(han)量(liang)增(zeng)(zeng)多而逐(zhu)漸 增(zeng)(zeng) 強(qiang)(qiang) (見 圖(tu)(tu)(tu) 1 中(zhong) 放 大圖(tu)(tu)(tu))。從(cong)圖(tu)(tu)(tu)1中(zhong)尖(jian)晶石.強(qiang)(qiang)峰的(de)(de)(de)放大圖(tu)(tu)(tu)可以看出,隨(sui)著 Y2O3 添加(jia)量(liang)逐(zhu)漸增(zeng)(zeng)大,尖(jian)晶石的(de)(de)(de)衍射峰 朝著低 角 度 的(de)(de)(de) 方 向 偏 移,這是(shi)因為稀土氧(yang)化物Y2O3 具(ju)有較高的(de)(de)(de)活性,在高溫下易固溶到尖(jian)晶石晶(jing)格(ge)內產生(sheng)晶(jing)格(ge)應力
圖(tu)1添(tian)加不同含量(liang) Y2O3的(de)試(shi)樣在 1600 ℃下(xia)保(bao)溫3h后的(de) XRD圖(tu)譜
圖2為(wei)添加1.0%Y2O3 的(de)(de)試樣(yang)在不同溫 度下保溫3h后(hou)的(de)(de) XRD圖譜(pu)。從圖2中(zhong)可以看出,當(dang)溫 度 為(wei) 1400 ℃ 時(shi),試樣(yang)中(zhong)有明顯(xian)的(de)(de)尖(jian)晶石(shi)、YAlO3(YAP)的(de)(de)衍(yan)射(she)峰(feng)(feng)和較多 Al2O3 的(de)(de)衍(yan)射(she)峰(feng)(feng);當(dang)溫度為(wei)1500℃時(shi),YAP被(bei) Y3Al5O12(YAG)取 代(dai),但試樣(yang)中(zhong)仍(reng)能觀察到微弱(ruo)的(de)(de) Al2O3衍(yan)射(she)峰(feng)(feng);當(dang)溫度進一步(bu)升高到1600 ℃時(shi),Al2O3 衍(yan)射(she)峰(feng)(feng)消失,完(wan)全轉化為(wei) MgAl2O4 和 YAG 相
表2為試樣經不(bu)同條件熱(re)處理后(hou)其尖(jian)晶(jing)石(shi)(MgAl2O4)和(he) Y3Al5O12 (YAG)的(de) 晶(jing) 格(ge)(ge) 常 數 值。從表 2 中 可 以 看 出,試 樣 經 1600 ℃ 煅 燒 后(hou), MgAl2O4 的(de)晶(jing)格(ge)(ge)常數隨著 Y2O3 的(de) 引 入 量 增(zeng)(zeng) 多(duo)而(er)逐 漸 增(zeng)(zeng) 大,而(er) Y3Al5O12的(de)晶(jing)格(ge)(ge)常數變化不(bu)明顯(xian),這(zhe)(zhe)是因為 Y3+ 在高(gao)溫(wen)下(xia)更易固溶到 MgAl2O4晶(jing)格(ge)(ge)中取代(dai)Al3+ 的(de)位置,且Y3+ 的(de) 半 徑 大 于(yu)Al3+表2 經不(bu)同條件熱(re)處理 后(hou) MgAl2O4 和(he) Y3Al5O12的(de) 晶(jing) 格(ge)(ge)的(de)半徑,導致其晶(jing)格(ge)(ge)參數發生改變。從表2中還可以看出,對于(yu) Y2O3 含量為1.0%的(de)試樣 Y2,隨著煅 燒 溫(wen) 度 升(sheng) 高(gao),MgAl2O4 的(de) 晶(jing) 格(ge)(ge) 常 數 逐 漸 減小(xiao),這(zhe)(zhe)是由于(yu) MgAl2O4 中 MgO/Al2O3 質量比變小(xiao)引起的(de)[13]。
2.2 添(tian)加(jia) Y2O3 對干式搗(dao)打料(liao)顯微(wei)結構的(de)(de)影響(xiang)圖(tu)3為(wei)(wei)添(tian) 加(jia) 不(bu) 同 含 量 Y2O3 的(de)(de) 試(shi) 樣 經(jing) 1600℃煅燒(shao)3h后的(de)(de) SEM 照片和 EDS圖(tu)譜。從(cong)(cong)圖(tu)3中可以(yi)看出(chu),未添(tian)加(jia) Y2O3 的(de)(de)試(shi)樣內僅(jin)存(cun)在(zai)尖 晶(jing)石(shi)顆(ke)(ke)粒,且(qie)結構疏(shu)松(song),添(tian)加(jia) Y2O3 后,試(shi) 樣 的(de)(de) 燒(shao) 結性能(neng)和致密(mi)度(du)明顯改(gai)善,當 Y2O3 加(jia)入(ru)量為(wei)(wei)0.5%時,試(shi)樣中除了尖晶(jing)石(shi)外,還(huan)可以(yi)觀(guan)察到亮白色(se)(se)圓顆(ke)(ke)粒狀物(wu) 質,分 布 在(zai) 灰(hui) 色(se)(se) 尖 晶(jing) 石(shi) 晶(jing) 間,結 合(he) 圖(tu) 3 (f)所示的(de)(de) EDS能(neng) 譜 可 知(zhi),亮 白 色(se)(se) 圓 顆(ke)(ke) 粒 狀 物(wu) 質為(wei)(wei)Y3Al5O12(YAG)。從(cong)(cong)圖(tu)3中還(huan)可以(yi)看出(chu),當Y2O3加(jia)入(ru)量為(wei)(wei)1.0%時,試(shi)樣的(de)(de)致密(mi)度(du)進(jin)一步(bu)提(ti)高,尖晶(jing)石(shi)結構逐漸發育良好,呈規則的(de)(de)正八面體形貌;